測汞儀的理論原理是以郎伯一比爾定律為基礎，汞燈源射出的特征譜線在穿過吸收池內的汞蒸汽時，被汞原子吸收，光強度減弱的差值(A2-Ai)，被光電管接收轉換為電信號的差值(E2-Ei)。郎伯一比爾定律適用范圍是低濃度測量，這類儀器監測汞含量在ng/mL范圍內，有較好的響應值和線性。
 

　　測汞儀的機理屬原子發光類型，光致發光，被測的汞蒸汽必須要用高純氮氣作氣體動力源，將樣品汞蒸汽推至原子池內并流出。基態汞原子被汞光源激發至高能級，但不穩定，返回至基態時，輻射出熒光，以球面狀向周圍發射。根據數學統計的原則，認為各方向的輻射能均衡，光電倍增管是平面接收，只接收某一方向輻射來的汞原子熒光，接收熒光的光電管與汞燈源成90。直角，光學陷井吸收汞光源多余的入射光，原子熒光隨濃度的增加，它的熒光強度增大到某一限度后會下降，如圖1所示。濃度太高，原子熒光產生自吸收。
 

　　測汞儀的實驗過程：
 

　　配制10%的氯化亞錫100ml(稱109氯化亞錫用10ml純鹽酸溶解，加去離子水至100ml)。配制高錳酸鉀溶液(吸收廢汞蒸汽)，用三通閥控制汞蒸汽的流向，每一次測量取值結束后，將三通閥開向高錳酸鉀池內，吸收廢汞至儀器顯示O.OOOA吸光度。
 

　　配制汞標準溶液有兩種方法：
 

　　(1)線性溶液分別盛在5個瓶中，加入不同濃度液體，測出不同的吸光度值；
 

　　(2)用100mg/ml的汞標液，分別取0.2、0.4、0.6、0.8、1.0ml，每取1次汞標樣，加1次氯化亞錫，測1次數據。
 

　　實驗中一定要注意，反應瓶中的溶液不可超量，不能將液滴或溶液吸入儀器內，若溶液被吸進石英管中，測量數據成倍增長(溶液檔住了汞燈的光能)，且不能自動回零，即便強制回零，測量也無法繼續下去，這時就要清洗管路及石英管，清洗完后用丙酮或甲醇干燥儀器內的管路系統。
 

　　儀器有許多計算功能鍵可暫不考慮，先掌握基本操作鍵，預熱30min后，啟動泵排盡吸收池內的余汞，(至余汞吸收裝置)按RESET鍵，觀察顯示屏數值降至Zdi并穩定，按T(0)鍵，儀器自動進入透過率調零，按A(O)鍵儀器進入吸光度調零。按PEAKHOLD鍵后開始加還原劑，裝載汞液的反應瓶中加入氯化亞錫，即扣緊瓶塞，隨著還原汞反應加劇，儀器記錄Zgao峰值。按PRINT鍵，打印當前數據并把參數送到機內的存儲區后儀器自動回到初始狀態，轉換三通閥用高錳酸鉀回收余汞至零，按A(O)鍵進行下一次測試。